过电位就是电极实际工作电压和理论电压之间的差值。比如电解水时，理论分解电压是1.23伏，但实际需要1.5伏以上才能工作，这个多出来的0.27伏就是过电位。计算公式是η=φ实际-φ理论，其中φ实际是实际测量电压，φ理论是能斯特方程计算的理论电压值。

这个公式成立是因为电极反应存在动力学障碍。比如在氢析出反应中，电子传递速度比反应本身慢很多。实验数据显示25℃时，当电流密度达到1mA/cm²，铂电极的过电位会达到约0.2伏。这跟氢离子浓度、电极表面状态有关。比如用铂黑代替光滑铂片，过电位能降低0.1伏以上。温度升高会改变反应活化能，比如从20℃升到30℃，相同电流密度下过电位下降0.03伏。这些数据都来自《电化学基础》第三章的实验案例。