Na2O是金属氧化物，熔融或溶于水能离解出Na+和O^2-，这种自由移动的离子结构符合电解质定义。电解Na2SO4时，若在溶液中电解，水分子优先被分解成H2和O2，因为水的还原电势（-0.83V）比钠的还原电势（-2.71V）高，更容易被还原。若在熔融态电解，虽然钠离子会被还原，但实际实验中常因设备限制或杂质干扰，导致产物不纯，难以得到高纯度钠。

电解硫酸钠时，若在溶液中，电流会优先分解水中的H+和OH-，生成氢气和氧气，而钠离子因还原电势低，无法被还原成金属钠。根据《无机化学原理》数据，钠的析出需要至少-2.71V的电压，而水在1.23V就能分解。若在熔融态电解，理论上可析出钠，但实际操作中高温下硫酸钠易分解为Na2O和SO3，进一步降低钠的析出效率。实验中常因杂质或副反应，导致产物中钠含量不足，甚至检测不到。