镍的最高价是4而不是3d10，因为电子排布的特殊性让价态跳过了常规。3d轨道最多能填10个电子，但镍原子只有8个，4s轨道有2个电子。当它失去电子变成阳离子时，先丢4s再丢3d。比如变成Ni²+时剩下3d⁸，再丢两个3d电子就能到Ni⁴+，这时候3d轨道剩下4个电子。所以最高价是4，而不是填满3d的10价。

其实这跟能级高低有关。根据实验数据，镍的电子排布是[Ar]3d⁸4s²（参考《无机化学》第5版），当它失去4个电子变成Ni⁴+时，电子结构变成[Ar]3d⁴。这时候3d轨道没填满，但化学性质允许它稳定存在。比如NiO2（二氧化镍）中就含有Ni⁴+，文献记载其氧化态可达+4（《晶体化学导论》2020年数据）。虽然3d轨道理论上能填10个，但实际电子填充会优先考虑能级差，导致价态跳到4而不是10。所以最高价是4，既符合电子排布规律，又跟实际化合物中的表现一致。