首先得说氯化钡和硫酸钠直接反应会出问题。氯化钡的溶解度低，20度时候每100克水只能溶解3.8克，这就像水烧开了还要加冰块一样难溶。当它和硫酸钠混合时，硫酸根和钡离子会立刻结合生成硫酸钡沉淀，但这时候溶液里还剩很多没反应的氯化钡，就像煮面时水不够，面还没熟就关火。所以直接反应的话，沉淀不彻底，残留的氯化钡会混在溶液里，就像煮糊了的面汤还粘在锅底。

更关键的是氯化钡本身稳定性差。比如在pH值6到8的溶液里，硫酸钡的溶度积是5×10^-10，这个数值小得像针尖上的蚂蚁，说明沉淀非常容易形成。但氯化钡遇到酸性环境会分解，就像冰块遇到热水会融化，分解后会释放出更多可溶的氯化离子，反而稀释了硫酸根浓度。这时候再用氯化钙就不同了，它的溶解度是74.5克/100克水，相当于水能直接喝掉它。氯化钙里的钙离子和硫酸根结合生成硫酸钙，这个物质的溶解度是2.4克/100克水，比硫酸钡高得多，就像用大勺子舀水比用针管快。这样硫酸根就被钙离子“抢”走了，钡离子就能安心和硫酸根结合，生成更纯净的硫酸钡沉淀。处理的时候，过滤出来的沉淀会更干净，就像用纱布过滤豆浆，而不是用棉签。