AlF3是离子化合物，因为铝和氟的活泼性差异大，铝容易失去电子变成Al³+，氟容易获得电子变成F⁻，两者通过静电引力结合成离子晶体。AlCl3和AlBr3是共价化合物，因为Cl和Br的活泼性跟铝差距小，铝失去电子时Cl和Br只能部分获得电子，形成共享电子的共价键。AlF3的熔点高达1913℃，说明离子键强；而AlCl3熔点只有83℃，AlBr3更是-70℃，说明分子间作用力弱。

Al³+的半径小（0.535Å），F⁻半径更小（1.338Å），离子堆积紧密，静电引力强。但Cl⁻（1.81Å）、Br⁻（1.96Å）半径大，离子间距离增加，静电作用减弱。AlCl3在固态时Al³+和Cl⁻形成层状结构，层间靠范德华力，加热易分解为AlCl3分子。AlBr3的离子极化率更高（Br⁻比Cl⁻大30%），更容易发生电子云变形，导致共价倾向更强。实验数据显示AlCl3沸点为130℃，AlBr3为71℃，均低于离子化合物的典型沸点（通常500℃以上）。离子键和共价键的转换关键在于电负性差，Al-F电负性差3.06（Pauling标度），Al-Cl差1.55，Al-Br差1.31，差值越大越倾向离子性。