双键和三键哪个先反应要看具体反应类型。比如加氢的时候三键比双键先反应，因为三键的碳原子更靠近氢气分子。但如果是做环氧化反应，双键反而先反应，因为双键的平面结构更容易被氧气攻击。

为什么三键在多数情况下反应更快呢？因为三键的碳原子是sp杂化，原子半径更小，电子云更集中。实验数据显示，乙炔的亲电加成反应速度比乙烯快5-10倍。比如在溴的四氯化碳溶液中，乙炔在0℃下5分钟就完全反应，而乙烯需要加热到50℃才同样反应。不过像Diels-Alder反应这种需要共轭体系的情况，双键才能先反应。就像炒菜时先放蒜末再放葱花，不同食材搭配顺序不同效果就不同。