氢氧原电池的正极电势高，因为正极发生的是氧气的还原反应，而负极是氢气的氧化反应。电势高低取决于反应方向和物质本身的标准电势数据。比如正极氧气得电子变成水，电势比负极高；负极氢气失电子变成水，电势相对较低。

因为原电池的电势差由两个半反应的电极电势差决定，所以正极电势必须高于负极才能让电子流动。根据标准电极电势表，在酸性条件下氧气还原反应（O2+4H+4e-=2H2O）的电势是+1.23V，而氢气氧化反应（2H2O+2e-=H2+2OH-）的电势是-0.5V。所以正极电势比负极高1.73V。比如当氢氧燃料电池工作时，正极产生的电流方向是从氧电极到氢电极，这说明正极电势确实更高。另外要注意的是，如果环境变成碱性条件，氧气还原反应电势会降到+0.4V，但此时氢气氧化反应电势也会变成-0.8V，所以正极电势依然比负极高。这就是为什么氢氧原电池的正极电势总是高于负极的根本原因。