水杨酸钠是盐类，盐溶于水会分解成钠离子和酸根离子。酸根离子遇到水中的氢氧根就会抢走质子，变成对应的酸。比如水杨酸钠分解成水杨酸和钠离子，水杨酸本身是弱酸，所以溶液会变酸。

因为水杨酸钠的化学式是NaC9H7O3，水解时钠离子（Na+）和酸根（C9H7O3-）结合水分子。酸根里的羧酸基团（-COOH）会失去一个氢离子变成羧酸根（-COO-），同时释放出H+。根据化学手册数据，水杨酸的pKa1是2.98，pKa2是13.6，说明它主要释放第一个质子。水解反应式是C9H7O3- + H2O ⇌ C9H7O2- + H3O+，生成的H3O+让溶液pH降低。而且钠离子是强碱（NaOH）的阳离子，不会水解，所以酸性主要来自水杨酸。实验测得5%水杨酸钠溶液pH约为2.5，明显呈酸性。