COD滴定不变色就是说水里的有机物没让试剂变色，可能脏东西不够多或者反应没时间完成。比如测河水发现颜色一直没变，说明水里的悬浮物、藻类这些有机物少得连滴定用的重铬酸钾都氧化不完。就像煮饺子水没开就关火，饺子没熟一样，这时候测出来的COD数值肯定偏低。

这是因为COD滴定反应需要强酸性条件（硫酸浓度2-3mol/L）和加热消解（160℃维持2小时），如果水样里的有机物少到低于50mg/L（国家地表水环境质量标准三级标准），或者取水样时没摇匀导致试剂接触不够（比如摇了10秒就开盖），或者反应时间没到15分钟（标准操作是30分钟），都可能让重铬酸钾保持橙色不变。实验数据显示当COD<50mg/L时，变色概率不足30%（中国环境监测总站大前年报告），而正常生活污水COD多在200-500mg/L之间（住建部《城镇污水处理厂运行技术规范》）。如果发现三次平行样都保持橙色，建议换更灵敏的苯酚酞作指示剂，或者增加消解时间到45分钟。