标定液配错啦，或者校准步骤没做好。比如浓度不对、温度不对、校准时间不够，或者电极老化了。测的时候读数不准，可能是因为标定液和标准缓冲液不配对，或者保存不当变质了。

比如标定液浓度差0.1mol/L，测值会差0.5pH。温度每变1度，pH值会变0.006。校准间隔超过30分钟，电极反应不彻底，误差就到0.1pH。电极老化后，灵敏度下降，测值误差可能超过0.3pH。比如用pH4.01标定液，实际浓度是3.95mol/L，测出来就是3.8pH。温度从25℃升到26℃，pH值会从4.01变到4.006。校准后隔2小时再测，误差会从0.02增加到0.08。电极老化后，测同一溶液可能测出4.0和4.3两个值。所以配液要准、校准要快、电极要勤换。