毛细管柱老化主要是长期使用或高温导致材料结构受损，残留物堵塞导致的。老化温度就是毛细管柱能承受的最高温度，超过这个温度就会开始老化。比如用的时候温度太高了，柱子里的涂层会被烧坏，时间久了就漏气或者分离效果差了。残留的样品在柱子里结块，就像水管被堵住一样，用起来就出问题了。

这是因为毛细管柱主要由高分子材料制成，高温会破坏它的化学键。根据《气相色谱法》国家标准GB/T 3049-2016，当温度超过300℃时，毛细管柱的柱效会以每天2%-3%的速度下降。比如某品牌5m长的DB-5柱，在350℃下连续使用10小时后，峰形变宽了40%，分离度降低到0.8以下。残留物主要是样品中的高沸点组分和污染物，它们会在柱内壁沉积，形成超过0.1微米的颗粒，导致载气速度不均匀。实验室数据显示，使用超过1000小时的毛细管柱，即使没达到老化温度，柱效也会下降50%以上。就像轮胎被扎了钉子，跑起来就发抖一样，柱子老化后分离效果就差了。温度每升高100℃，柱子寿命就缩短一半，这是材料热分解的必然结果。