测汞前加酸化主要是为了让水样里的有机物分解，这样汞才能被准确测出来。比如用硫酸酸化后，pH值降到2-3，有机物分解率能到95%以上，测出来的结果更接近真实值。另外加溴酸钾是为了把难测的有机汞变成能测的无机汞，就像把糖块烧成灰一样容易称重。比如在酸性条件下，溴酸钾能把甲基汞氧化成无机汞，转化效率超过90%，这样测定的误差会从5%降到0.5%以下。

为什么必须这样操作呢？首先酸化能破坏水样中的悬浮颗粒和胶体，防止它们吸附汞离子。实验数据显示，未酸化的水样测汞误差可达15%，而酸化后误差降到3%以内。其次加溴酸钾要控制用量，0.1-0.5g/L的浓度最合适，过量会消耗酸并产生干扰物质。比如当溴酸钾超过1g/L时，测汞值会虚高20%以上。另外要等酸化完全后再加溴酸钾，否则氧化反应速度会变慢。有研究对比过两种顺序，先加溴酸钾再酸化，测汞时间延长40%，回收率降低8%。定容时要保证总体积达标，否则浓度计算会出问题。比如总体积少10%，实际汞浓度就会少1.25%，这相当于每天多排放0.3克汞污染。