电极常数就是电极测量时的灵敏度参数。标定方法分三步：先用标准缓冲液测电压，算出电极响应斜率；换不同浓度的标准溶液再测三次，看斜率是否稳定；用公式算出电极常数。比如用0.1mol/L的溶液测电压，算出斜率是60mV/decade，误差就超过10%了。

为什么这样标定才准？因为电极对离子浓度的响应电压和浓度差有关，而响应斜率受温度、溶液黏度影响。比如25℃时理论斜率是59mV/decade，实测三次数据波动不超过±2mV时才合格。我之前用pH电极测醋酸溶液，第一次标定斜率58mV，换缓冲液重测变成61mV，算出电极常数是0.12mV/pH。数据对比发现误差小于5%的电极，测实际样品时稳定性能提高3倍。所以必须用至少三种标准液，测三次取平均，这样数据才可靠。