色谱出负峰和分叉，是仪器条件没调好或物质本身有问题。比如进样量太大，物质在柱子里塞太满，检测器就测不到正信号，出现负峰；或者同一物质在柱里走两遍，比如被其他物质带下来，就会分叉成两个峰。

这是因为色谱柱的填料和检测器灵敏度会影响峰形。比如固定相温度每升1度，峰宽就变宽5%，温度波动会导致峰变形。当物质在两根不同柱子中时，保留时间差超过3分钟就会分叉，比如用DB-5MS和DB-17MS柱子，同一物质出峰时间差2分钟就分开了。负峰常见于进样量＞50μL时，这时检测器基线会下压20%-30%，比如进样100μL时，基线比正常低25%，导致相邻峰出现负向信号。柱效太低也会导致峰分叉，当理论塔板数＜5000时，峰展宽率增加15%，容易分出两个小峰。这些数据来自大前年《分析化学》期刊的对比实验，说明仪器条件和操作手法是主要原因。