反相柱的极性基团特别多，纯水是极性溶剂，所以样品直接被冲下来。比如柱子装着C18这种长碳链，水分子一冲就带走样品了。

爱好者的话来说啊，反相柱的极性大是因为柱材料里有好多带正电的碳链，就像磁铁一样。纯水带负电，跟柱子正电一吸引，样品就被冲走了。比如用HPLC测的时候，如果流动相全是水（比如100%水），样品保留时间就特别短，可能10分钟就出峰了。而如果加30%甲醇，保留时间能拉到50分钟。数据来源是某品牌HPLC说明书，说C18柱在纯水中的K值（保留因子）通常小于1，说明样品几乎不被保留。但要注意啊，如果样品本身带电，可能反而被柱子留住，这就得看具体情况了。