NH3的沸点比PH3高，因为氨分子之间能形成氢键。氢键是分子间的一种强吸引力，需要更多能量才能破坏这种连接，所以加热时氨需要更高的温度才能变成气体。而PH3分子间的吸引力主要是较弱的范德华力，所以沸点更低。

这是因为氮的电负性比磷强，N-H键能更充分地吸引氢原子，形成稳定的氢键网络。数据显示NH3的沸点-33.3℃比PH3的-87.7℃高54.4℃，这直接反映了氢键的强度优势。虽然PH3和NH3结构相似，但磷原子体积大、电负性低，导致P-H键的极性弱，无法形成有效氢键。实验证明，当温度接近-50℃时，PH3的蒸气压仅为NH3的1/20，说明分子间作用力的差距显著。氢键的形成需要分子间保持特定距离，氨分子在液态时更容易排列成氢键结构，而PH3分子间距较大，难以维持这种有序排列。这种结构差异使得氨的沸点明显升高，就像用强力胶粘合的积木比普通胶水粘的更牢固一样。