高氯酸滴定测空白就像量体温前先测体温计自己，因为试剂不纯还可能因为滴定管残留水或者操作手抖，测完空白就能把这部分误差 subtract 掉。比如标称 0.1mol/L 的高氯酸，实际测空白发现用了 2.5ml 才显色，而样品用了 25ml，那真实浓度就是样品的 10 倍。

为啥必须测空白呢？因为实验里每一步都可能藏陷阱，比如高氯酸结晶水少了一半，或者邻苯二甲酸氢钾称量时吸了潮气。有次实验室测空白发现多用了 3ml 滴定液，结果样品结果直接偏差 15%，后来发现是滴定管尖嘴堵了。数据上空白消耗量占样品的 10% 就要警惕，比如标称 0.05mol/L 的溶液测出空白用了 5ml，样品用 50ml，这时候真实浓度就是标称的 1.2 倍。测完空白相当于给实验装了个安全气囊，把系统误差和随机误差都隔离出去。