重铬酸钾法测COD要注意三点。第一，样品要马上取完，放阴凉处别见光，否则化学物质会分解。第二，高浓度样品得稀释，国标说超过200mg/L就要按1:10稀释，否则消解不完全结果会偏低。第三，终点颜色判断要准，用硫代硫酸钠滴定，粉红色刚消失就停，滴多滴少都会差个几十mg/L。

为啥这么讲究呢？样品见光后，水样里的有机物会分解产生还原性物质，比如亚硝酸盐，这会让消耗的重铬酸钾变少，测出来的COD就虚低了。根据《水和废水监测分析方法》数据，光照30分钟会使结果偏低15%-20%。消解不完全同理，比如温度不到180℃或时间不够60分钟，有机物没全反应，同样导致结果不准。国标规定消解温度必须≥170℃，时间≥30分钟，这样误差才能控制在5%以内。硫代硫酸钠终点判断不严的话，比如粉红色持续10秒以上，误差可能超过30mg/L，所以得像炒菜看火候一样仔细把控。