内标法就是往样品里加点已知的东西，让仪器测得准些。比如测油里杂质，先准备和杂质分子结构差不多但质量不同的内标物，同时加到纯油和待测油里。这样仪器测的时候，纯油和待测油的内标物比例差不多，就能算出实际杂质含量。操作时先把内标物溶解好，然后按比例混进样品里，一起上仪器测。

为什么这么配样呢？首先因为内标物和待测物结构相似但分子量不同，这样仪器测的时候不会互相干扰。比如测食用油中塑化剂，用邻苯二甲酸二丁酯当内标物，和邻苯二甲酸二异辛酯结构一样但分子量多两个碳，这样在色谱柱上保留时间接近，但峰形不会重叠。实验数据显示，这样配样后回收率从82%提升到95%以上，相对标准偏差从8.3%降到3.1%。比如在检测农药残留时，如果直接测纯品和样品，仪器可能会因为浓度差异而有偏差，加了内标物后，不管样品浓度高低，都能保持稳定的响应值。另外内标物要选纯度高的，比如纯度99.9%以上的，否则会引入额外误差。混样时要充分摇匀，确保内标物均匀分布在样品里，否则测出来的数据会波动大。