标定高锰酸盐指数主要用草酸钠做标准溶液。先准备草酸钠和硫酸亚铁铵这两种标准溶液，草酸钠浓度要精确到0.02mol/L，硫酸亚铁铵0.0167mol/L。用移液管量10毫升草酸钠放进500毫升的瓶子，加水稀释到刻度线。接着拿移液管量10毫升硫酸亚铁铵，倒进500毫升的瓶子，再加蒸馏水定容。把这两种溶液混合，加几滴硫酸酸化，烧到沸腾后滴加高锰酸钾，记录颜色变成粉红色的时间。这个时间跟标准数据对比，就能算出高锰酸盐指数的浓度。

为什么这样标定呢？因为高锰酸钾在不同酸度下反应速度差得远，必须用强酸性环境才能让反应快。比如酸度不够时，反应时间可能多出30%以上，导致结果不准。草酸钠作为还原剂，跟高锰酸钾反应的化学式是5Fe²+ + MnO4^- +8H+ →5Fe³+ + Mn²+ +4H2O。国家标准规定标定误差要小于±2%，所以必须用硫酸酸化到pH4以下。实验数据表明，如果酸化不彻底，浓度误差可能超过5%，而草酸钠的浓度误差本身已经控制在0.1%以内。比如用0.02mol/L草酸钠标定，实际浓度可能在0.0198到0.0202mol/L之间波动，这样算下来高锰酸盐指数的最终误差就小于2%。所以整个过程必须严格按照步骤来，尤其是酸化和加热这两个关键环节。