顶空瓶装样要留出空位，液体不能装满。一般最多装到瓶口下两指宽，具体看瓶子大小。比如200毫升的瓶装100毫升水就行，留出30%空位。温度变化大时，比如冬天到夏天，装样量要再少10%左右。装多了瓶身会鼓起来，轻敲瓶子听有没有水声，有水声就装多了。

为什么装样量不能超过这个数呢？因为液体受热会膨胀，瓶子里没空位就撑破瓶子。实验数据显示，10%温度变化会让水体积变化约0.1毫升。比如装到90%的瓶子，温度升高10℃就会变成100.1毫升，超过瓶子容量1.1毫升。玻璃瓶膨胀系数是9×10^-6/℃，聚四氟乙烯是3×10^-6/℃。装样量超过安全线的话，比如装到95%，温度升高20℃就会多出2.4毫升，这时候瓶子就会爆炸。所以装样前要测环境温度，冬天装样量比夏天少5%更保险。装样后要等半小时让液体稳定，再进行顶空进样。