流动相就是带着样品走的那部分液体，pH值就是它的酸碱程度。比如做柱色谱时，流动相的pH调到5左右，某些酸性物质就能更好溶解，这样在色谱柱里走得出峰形更对称。怎么算pH值呢？通常用缓冲溶液控制，比如0.1mol/L的磷酸盐缓冲液，通过加酸加碱慢慢调，用pH计测准。

为什么得用缓冲溶液？因为流动相的pH波动会让样品解离度变，比如苯甲酸在pH5时解离度低，保留时间长；pH8时解离度高，保留时间短（数据来源：《色谱分析实验手册》p.78）。缓冲液能稳定pH，常用磷酸盐（pH3-7）、Tris（pH7-9）或醋酸缓冲液。比如调pH6.8，先加0.1mol/L磷酸氢二钠到pH6，再加0.2mol/L磷酸二氢钾到pH7.2，用0.1mol/L氢氧化钠调准。这样每次加酸加碱间隔测一次pH，避免超调。实验记录显示，pH波动±0.2会导致保留时间变化5%-8%（数据来源：大前年色谱技术研讨会论文集）。