拉曼光谱的激发选择定则就是说激发光的频率得比分子振动频率高才行。比如说可见光500到800纳米对应的频率是2500到4000波数，而分子振动一般在3000到4000波数之间，这样刚好能激发振动能级。如果激发光频率不够高，能量就不够让分子跃迁，那这个散射信号就发不出来。这个定则主要限制的是光子能量和分子能级差的关系，就像推箱子得用足够大的力气才能推动一样。

那这个定则就是...对吧？比如可见光500到800纳米对应的频率是2500到4000波数，而分子振动一般在3000到4000波数之间，这样刚好能激发振动能级。实验数据显示，如果激发光频率低于3000波数，比如用红外光4000纳米的话，散射信号就会减弱到检测不到。这是因为光子能量不够触发分子内部的振动跃迁，就像用小推车推重物根本推不动一样。根据爱因斯坦的受激辐射理论，只有当光子能量等于两个能级差时才会发生散射，所以选择定则就是能量守恒的体现。比如用632.8纳米的氦氖激光（频率约4.74×10¹⁴赫兹），正好能激发苯分子的面内弯曲振动（约3000波数），这时候信号最强。如果换用514.5纳米的激光（更高频率），虽然也能激发，但信号强度会降低30%左右。这是因为频率过高会导致斯托克斯线偏移，超出仪器检测范围。所以选择定则既是理论依据，也是实验设计的指导原则，就像开车要换合适的档位一样，用对频率才能跑得顺当。