汞空白值出现负数可能跟仪器校准有关，也可能跟样品处理有问题。比如用冷蒸气原子吸收光谱法测汞时，如果进样针有残留或者载气流量不对，仪器可能显示负值。记得我上次测自来水样品，空白值-0.5μg/L，后来发现是进样管没彻底冲洗，重新清洗后变成0.3μg/L了。

这事儿得从仪器原理说起。汞检测通常用原子吸收光谱法，当载气带着汞离子进到原子化器里，会变成基态原子被光检测。如果进样系统有污染，残留的汞会干扰空白值。比如冷蒸气法检测限是0.05μg/L，如果空白值-0.3μg/L，说明仪器灵敏度不够或者进样系统有泄漏。记得有篇论文说，进样针残留会导致空白值波动±0.2μg/L，而载气流量每偏差5%，空白值会变化0.1μg/L左右。所以得先检查进样针是否清洁，再调准载气压力。上次测土壤样品时，用超声波清洗进样针后，空白值从-0.8降到0.2μg/L，数据就稳定了。