电位滴定法测氧化还原反应时选参比电极就像给天平放砝码一样重要。参比电极要选稳定性强的，比如甘汞电极或者银/氯化银电极，这样不管溶液电位怎么变，它都能保持固定值。当滴定剂加到终点时，电极指示的电位突变就能准确判断反应结束。

为啥必须选这种电极呢？因为氧化还原反应里电子转移多，电位变化大。普通电极可能跟着变，导致读数不准。比如用甘汞电极时，在pH5-9范围内电位稳定在0.24伏左右（数据来源：《分析化学实验手册》），误差不超过±0.05伏。而普通玻璃电极在这个范围会漂移0.1伏以上。所以选参比电极就像给实验装了保险丝，确保数据靠谱。比如滴定亚铁离子时，当加入0.1%高锰酸钾溶液，甘汞电极能清晰显示从-0.35伏突跳到+0.56伏，而普通电极可能显示模糊的波动。这就是为什么实验手册都明确规定要用高稳定性参比电极的原因。