质谱解谱就像找分子身份证。首先看最左边基峰的分子量，这是分子整体最轻的碎片。然后往右找碎片峰，这些峰是分子断裂后产生的子碎片。比如，假设基峰是100，右边出现80和60的峰，说明分子可能先断到80再断到60。要认同位素峰，碳同位素峰是1.1%和98.9%的配比，氮会多出0.36%的峰。

为什么这样解谱？因为质谱仪只能测碎片质量，不能直接看完整分子。比如测乙醇（分子量46），基峰是46，右边会出现35（失去CH3）、29（失去H）等峰。同位素峰是关键，比如苯（分子量78）的同位素峰有77（97.5%）、78（2.5%）、79（0.1%）。NIST数据库里有超过100万条同位素数据，匹配时误差不能超过3%。如果基峰是100，碎片峰出现80和60，但同位素比例不对，说明可能是氯原子（35/37）干扰。比如氯代物基峰是82，同位素峰会有75（76.5%）、76（23.5%），这时候要结合同位素比例判断。实验数据证明，同位素峰匹配准确率比仅看质量数高47%。所以解谱必须同时看质量数和同位素峰，就像认人既要看脸又要看声音。